Проявление динамических свойств растворителя в реакциях переноса электрона
Наименование публикации | Проявление динамических свойств растворителя в реакциях переноса электрона |
Тип публикации | Статья |
Библиографическое описание | Юданов, В. В. Проявление динамических свойств растворителя в реакциях переноса электрона / В. В. Юданов, В. А. Михайлова, А. И. Иванов // Химическая физика. — 2013. — Том 32, № 5. — С. 3-12. |
Аннотация | В работе продемонстрирована возможность многоканальной стохастической модели адекватно описывать основные кинетические закономерности, наблюдаемые в реакциях термического переноса электрона. Показано, что раствороконтролируемый режим может реализовываться в нормальной маркусовской области, а в инвертированной области он почти полностью подавляется реорганизацией высокочастотных колебательных мод. Дано количественное описание непрерывного перехода между этими режимами в окрестности безактивационной области. Установлено, что динамические свойства растворителя проявляются не только в зависимости скорости переноса электрона от времени релаксации среды τL, но и в законе энергетической щели, сдвигая положение максимума эффективной константы скорости в область более сильной экзергоничности реакции. Данное смещение зависит от времени продольной релаксации среды. В медленных растворителях максимальное значение константы скорости переноса электрона может превышать величину 1/τL на несколько порядков. |
Ключевые cлова | колебательная релаксация, реорганизация среды, динамический эффект растворителя |
Год публикации | 2013 |
Автор(ы) | |
Электронная копия публикации | Загрузить |